隨著智能時代的快速發展,智能電磁干擾(EMI)屏蔽設備因其環境自適應響應的優勢而備受關注。相應地,合適的EMI屏蔽材料對于阻擋有害電磁輻射和透過有用的電磁波至關重要。能夠根據特定應用需求和環境變化動態調整其EMI屏蔽效能(SE)的智能EMI屏蔽材料,在軍事和民用領域均具有巨大優勢。迄今為止,已開發出多種具有可調EMI SE 以應對不同響應的材料。本綜述特別關注具有可調EMI SE的智能材料,討論了智能EMI屏蔽材料的設計策略、機制及最新研究進展,涵蓋了包括壓縮應變、拉伸應變、化學試劑、形狀記憶、相變和交叉角度變化等不同刺激響應。最后,綜述還探討了智能EMI屏蔽材料面臨的挑戰和未來展望。
圖1.
(a) 分別具有壓縮應變、拉伸應變、化學試劑、形狀記憶、相變和交叉角度變化誘導響應的智能電磁干擾(EMI)屏蔽材料。
(b) 刺激響應前后EMI屏蔽效能(SE)值的顯著變化。
解析
對翻譯內容的解釋
圖1(a)的解析:
智能EMI屏蔽材料的類型:列舉了六種基于不同外界刺激的智能EMI屏蔽材料,分別是:
壓縮應變/拉伸應變:通過施加機械力(壓縮或拉伸)改變材料結構,影響其導電性,從而調節EMI屏蔽效能。
化學試劑:材料通過化學環境變化(如酸堿度、氧化還原條件)觸發響應。
形狀記憶:借助形狀記憶聚合物(如熱響應材料)的動態形變能力調節屏蔽性能。
相變:利用材料相態變化(如液態-固態)導致的導電性突變實現可逆調節。
交叉角度變化:通過調整材料層疊或排列角度改變電磁波的傳播路徑,實現屏蔽性能的動態調控。
技術意義:這些材料的“智能性”體現在其對外界刺激的動態響應能力,可滿足復雜場景下的適應性需求(如軍事隱身、可穿戴設備、高頻通信環境等)。
圖1(b)的解析:
動態調節性能:通過外部刺激(如施加化學試劑、機械力或溫度變化),材料的EMI屏蔽效能(SE值)在響應前后發生大幅波動。例如:
智能材料可能從低屏蔽狀態(如初始態)通過刺激躍遷至高屏蔽狀態(如相變后),調節范圍可能覆蓋寬頻段(如Ku波段、X波段)。
實際應用價值:這種動態調節能力減少了傳統靜態屏蔽材料的設計局限性,使同一材料能夠在不同場景中“按需切換”性能。
對圖表意義的擴展理解
科學價值:圖表展示了智能EMI屏蔽材料的核心優勢——動態適應性,而非依賴固定結構或單一性能。
行業挑戰:
如何提高刺激響應的靈敏度(如實現小劑量化學觸發)。
如何平衡不同刺激模式下的材料穩定性(如多次拉伸后導電網絡是否退化)。
需解決部分響應類型的普適性局限(如相變材料可能受溫度范圍約束)。
未來方向:結合機器學習優化動態調控邏輯,或利用仿生設計(如章魚皮膚自適應結構)增強材料的智能響應能力。
圖2.
(a) 一種壓縮應變響應的電磁干擾(EMI)屏蔽泡沫材料:在聚氨酯(PU)泡沫表面涂覆還原氧化石墨烯(rGO)。
(b–g) 樣品在壓縮前和壓縮后的EMI屏蔽性能。
解析
對翻譯內容的解釋
圖2(a)的解析:
材料設計原理:該材料以柔性聚氨酯(PU)泡沫為基底,表面涂覆還原氧化石墨烯(rGO)涂層。
PU泡沫:作為支撐骨架,賦予材料輕質、可壓縮性和彈性,適合動態調控場景。
rGO涂層:還原氧化石墨烯具有高導電性和二維片層結構,通過涂覆形成連續導電網絡,提供電磁波反射和吸收能力。
壓縮應變響應機制:當泡沫受到壓縮時,PU泡沫變形導致rGO涂層間隙縮小,導電網絡更加致密,材料的電導率和介電損耗能力增強,從而顯著提升EMI屏蔽效能(SE)。
圖2(b–g)的解析:
性能對比:圖表展示了材料在壓縮前(原始狀態)和壓縮后(應變狀態)的EMI屏蔽性能變化,具體表現為:
頻率依賴性:可能在特定頻段(如X波段、Ku波段)SE值大幅提升,例如從壓縮前的20 dB增至壓縮后的40 dB以上。
動態調節范圍:通過壓縮應變實現EMI SE值的“開關式”或“梯度式”調控,突顯材料對機械刺激的高靈敏度。
應用場景:此類材料適用于需要柔性、可重復形變的場景,如可穿戴電子設備的抗干擾層或航空航天設備的動態電磁防護。
對圖表意義的擴展理解
科學意義:驗證了基于柔性基底和導電涂層的壓縮應變響應型材料的可行性,證明機械形變對EMI性能的動態調控能力。
技術優勢:
輕質、可逆調節:通過簡單壓縮即可實現性能切換,無需復雜外部條件(如化學試劑或高溫)。
低成本制備:PU泡沫和rGO均為工業化成熟材料,易于大規模生產。
潛在挑戰:
循環穩定性:多次壓縮可能導致rGO涂層剝離或PU泡沫塑性變形,需進一步優化涂層附著力。
均勻性問題:壓縮時局部應力分布不均可能影響屏蔽性能的一致性,需改進涂層工藝(如梯度涂覆或三維包覆)。
未來方向:
復合結構設計:引入其他導電/介電填料(如MXene、碳納米管),構建多級響應網絡,增強電磁波多路徑損耗機制。
智能集成化:結合壓阻傳感器,實現“EMI屏蔽-力學傳感”雙功能一體化,拓展其在智能機器人或人機交互領域的應用。
圖3.
(a) 可壓縮復合泡沫材料的示意圖。
(b) 不同壓縮應變下復合泡沫材料的總屏蔽效能(SE_total)和 (c) 吸收/反射系數(A/R系數)[43]。
(d) 樣品可調電磁干擾(EMI)屏蔽機制的示意圖。
(e) 不同壓縮應變下泡沫樣品的電磁干擾屏蔽特性變化。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖3(a)
內容:展示一種可壓縮復合泡沫材料的結構設計,可能由多孔基底(如聚氨酯泡沫)與導電/介電填料(如石墨烯、碳納米管)復合而成。
意義:通過可視化結構說明材料的可壓縮性和組分分布,為后續性能變化提供物理基礎。
圖3(b)-(c)
參數解讀:
SE_total:總屏蔽效能,綜合電磁波反射(Reflection)、吸收(Absorption)和多反射損耗(Multiple reflections)。
A/R系數:吸收與反射的比例關系,反映材料對電磁波的損耗機制(吸收主導或反射主導)。
科學觀察:隨著壓縮應變增大,材料孔隙率降低,導電網絡更致密,可能導致SE_total升高(如圖b曲線上升),A/R系數變化則反映屏蔽機制從吸收為主轉向反射為主(如初始高吸收轉為高反射)。
圖3(d)
機理示意圖:動態調節機制可能涉及以下過程:
壓縮應變導致導電填料間距縮小,形成連續導電通路,增強反射能力。
多孔結構塌陷減少電磁波在材料內部的多次反射和吸收路徑,改變整體損耗模式。
圖3(e)
性能變化:以實驗數據(如SE值或頻段覆蓋范圍)驗證壓縮應變對屏蔽性能的動態調控效果。例如,10%應變下SE值為25 dB,30%應變升至40 dB,顯示材料的靈敏響應能力。
對圖表整體意義的深度分析
材料設計亮點:
壓縮-性能關聯性:通過機械形變(壓縮)直接調控導電網絡密度,實現SE值的寬范圍調節(如20 dB至50 dB)。
多功能損耗機制:壓縮過程中A/R系數變化表明材料可適應不同場景需求(如高吸收用于減少反射污染,高反射用于強屏蔽)。
應用潛力:
可穿戴設備:柔性泡沫材料可貼合人體彎曲部位,通過形變實時調節電磁防護等級。
軍事裝備:動態調整SE值以適應不同頻段的雷達波探測(如隱身技術)。
現存挑戰:
循環穩定性:反復壓縮可能導致填料脫落或基底疲勞,需通過交聯增強或自修復設計改進。
均勻性控制:壓縮過程中導電網絡可能局部聚集,需優化填料分散性和基底彈性模量。
未來研究方向:
多尺度模擬:通過有限元分析(FEM)預測不同應變下電磁場分布,指導材料優化。
智能調控集成:結合壓阻傳感模塊,實現“形變-屏蔽性能”的閉環反饋系統。
圖4.
(a–d) 木纖維/碳納米管(WF/CNT)泡沫材料的制備流程圖。
(e–g) 不同壓縮應變下WF/CNT泡沫材料的可調電磁干擾(EMI)屏蔽效能(SE)及其屏蔽性能機理[143]。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖4(a–d)
內容:展示WF/CNT泡沫材料的制備流程,可能包括以下步驟(基于常規制備方法推測):
(a) 木纖維(WF)預處理:通過化學或物理方法(如堿處理、冷凍干燥)對木纖維進行多孔化或功能化改性。
(b) 碳納米管(CNT)負載:將CNT均勻分散并負載于多孔木纖維骨架表面或內部孔隙中(如浸漬、化學氣相沉積)。
(c) 復合發泡:通過發泡工藝(如物理發泡、模板法)將WF/CNT復合體系固化為三維多孔泡沫結構。
(d) 后處理:可能涉及退火、表面疏水處理或機械壓制以優化材料性能。
科學意義:制備流程強調天然木纖維與納米碳材料的協同結合,兼具環保性(生物質原料)和高導電性(CNT網絡)。
圖4(e–g)
性能與機理分析:
(e) 可調EMI SE曲線:展示材料在不同壓縮應變(如0%、20%、50%)下的EMI SE變化,可能表現為SE值隨應變增大而顯著上升(例如從30 dB增至60 dB)。
(f) 屏蔽機理示意圖:揭示壓縮應變如何改變材料微觀結構——壓縮導致WF/CNT泡沫孔隙塌陷,CNT網絡致密化,從而增強電磁波反射與吸收。
(g) 損耗機制占比:可能通過吸收/反射/多次反射(A/R/M)比例變化,說明應變增大時反射損耗(R)占比提升的主導作用。
對圖表意義的深度分析
材料設計創新點:
天然-人工復合材料結合:木纖維(可再生、低成本)與碳納米管(高導電性)結合,平衡性能與可持續性。
結構-性能動態關聯:通過壓縮應變控制孔隙率和導電網絡密度,實現EMI屏蔽性能的“按需調節”。
應用潛力:
柔性電子封裝:適應設備彎曲形變的同時提供動態電磁防護。
建筑電磁防護:輕質泡沫材料可集成于墻面,通過機械調節應對不同頻段電磁干擾。
現存挑戰:
結構穩定性:木纖維的吸濕性和力學強度可能影響長期使用性能,需通過化學改性(如硅烷化)增強穩定性。
循環性能驗證:多次壓縮后CNT與木纖維的界面結合是否退化,需實驗驗證材料的耐久性。
未來研究方向:
多功能化擴展:在WF/CNT泡沫中引入磁性顆粒(如Fe3O4),構建磁-電協同損耗機制。
綠色制備優化:開發水基分散和低溫成型工藝,減少化學試劑使用,提升環保性。
圖5.
(a) 開/關可切換電磁干擾(EMI)屏蔽氣凝膠的合成示意圖。
(b) 氣凝膠的可切換EMI屏蔽性能的開關狀態對比。
(c–e) 開/關可切換EMI屏蔽的機理示意圖[63]。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖5(a)
內容:展示一種可通過外部條件(如溫度、壓力或化學刺激)在“關閉”(無屏蔽)與“開啟”(高屏蔽)狀態之間切換的氣凝膠材料的制備流程。
推測步驟:可能包括前驅體溶液混合、溶膠-凝膠過渡、超臨界干燥或冷凍干燥形成多孔氣凝膠,最后進行功能化修飾(如導電納米材料負載)。
圖5(b)
性能對比:通過實驗數據(如屏蔽效能SE值的二元化跳變)展示氣凝膠在“關閉”狀態(低SE值,如<10 dB)和“開啟”狀態(高SE值,如>50 dB)的性能差異,突顯其“開關”特性。
圖5(c–e)
切換機理:
關閉狀態(OFF):氣凝膠處于膨脹或疏松結構,導電網絡因孔隙率較高而斷裂,電磁波穿透率升高,屏蔽效能降低。
開啟狀態(ON):通過刺激(如壓縮、溶劑浸潤)使氣凝膠收縮或導電填料重新排布,導電網絡致密化,形成連續導電通路,顯著增強反射和吸收損耗。
對圖表意義的深度分析
材料設計亮點:
二元可控性:通過簡單外界刺激實現屏蔽效能的“全或無”式切換,適用于需緊急屏蔽或按需啟停的場景。
輕質高效:氣凝膠的高孔隙率賦予材料超輕特性(密度可低至0.1 g/cm³),同時通過功能化實現高屏蔽效能。
應用潛力:
智能電子封裝:在電磁敏感設備中,通過觸發開啟屏蔽模式防止外部干擾,非工作狀態下關閉以減少能耗。
軍用臨時防護:快速部署氣凝膠薄膜,在戰場環境中瞬間激活屏蔽功能應對雷達探測。
現存挑戰:
響應速度:部分刺激(如溫度變化)需要較長時間完成狀態切換,需優化材料結構以實現毫秒級響應。
可逆性限制:多次切換可能導致導電網絡疲勞或結構坍塌,需開發自修復或增強型氣凝膠基底。
未來研究方向:
多模式觸發:集成多種刺激響應性(如光、磁、濕度),實現更靈活的調控邏輯。
界面優化:通過仿生結構(如褶皺表面、核殼填料)提高導電網絡在膨脹/收縮過程中的穩定性。
圖6.
(a) 電磁干擾(EMI)屏蔽材料的制備與機理示意圖。
(b, c) 不同拉伸率下聚氨酯@銅(PU@Cu)薄膜的可調電磁干擾屏蔽性能。
(d) 不同外界刺激下EMI屏蔽效能(SE)值變化程度的對比研究[153]。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖6(a)
內容:展示一種具有動態EMI屏蔽能力材料的制備過程及其工作機制,可能涉及以下設計:
材料組成:聚氨酯(PU)柔性基底表面負載銅(Cu)納米結構(如網狀涂層、納米線陣列)。
制備方法:通過化學沉積(如電鍍、濺射)或物理復合(如涂覆-固化)將Cu網絡固定在彈性PU基底上。
機理示意:拉伸或壓縮時,Cu網絡發生可逆斷裂/重聯,改變導電路徑密度,從而動態調控EMI SE值。
圖6(b, c)
性能調控:
拉伸率影響:隨著拉伸率增大(例如0% → 100%),PU@Cu薄膜發生彈性形變,導致Cu網絡部分斷裂,電導率下降,EMI SE值可能從50 dB降至20 dB(關閉狀態)。
可逆性:若材料在拉伸釋放后Cu網絡恢復連續性,SE值可重新升高,證明其耐疲勞特性。
圖6(d)
對比研究:
不同刺激類型:可能對比拉伸、壓縮、溫濕度變化等外界刺激對SE值的影響程度。例如,拉伸刺激引起的SE下降幅度(ΔSE ≈ 30 dB)顯著大于溫度變化(ΔSE < 10 dB)。
結論提示:機械形變(拉伸/壓縮)是高效調控EMI屏蔽性能的主要手段。
對圖表意義的深度分析
材料創新性:
動態響應結構設計:通過Cu網絡的可逆斷裂/重建,實現EMI屏蔽性能的主動調節,突破傳統材料固定屏蔽效能的限制。
寬范圍可調性:SE值可能在20–60 dB范圍內連續變化,適用于從弱屏蔽(如民用電子)到強屏蔽(如高保密場景)的多級需求。
應用場景擴展:
柔性可穿戴設備:適應人體運動時的反復形變,實時調節屏蔽強度以平衡信號傳輸與抗干擾需求。
智能建筑屏蔽層:通過機械控制薄膜拉伸率,調節建筑內外電磁波透射率,實現動態隱私保護或信號管理。
技術挑戰:
導電網絡穩定性:Cu網絡在多次拉伸后可能出現塑性變形或氧化,需通過抗氧化涂層(如石墨烯包覆)提升耐久性。
響應靈敏度:微小應變下(如<5%)的SE值變化可能不足,需優化Cu網絡結構(如褶皺設計)增強低應變靈敏度。
未來研究方向:
多場耦合調控:結合熱/濕/電協同作用,開發多模式響應的智能屏蔽材料。
超材料結構集成:將PU@Cu薄膜與超材料共振單元結合,利用結構-材料雙調控機制實現寬頻帶動態屏蔽。
圖7.
(a) 形狀記憶型TPI-M/CF復合材料制備流程示意圖。
(b–e) TPI-M/CF復合材料在不同外部刺激下表現出的可調電磁干擾(EMI)屏蔽行為[155]。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖7(a)
內容:展示形狀記憶熱塑性聚酰亞胺基體/碳纖維(TPI-M/CF)復合材料的制備流程,可能包括以下步驟:
材料復合:將形狀記憶聚合物(TPI-M)與碳纖維(CF)通過熔融共混、熱壓成型或逐層組裝工藝結合。
形狀編程:通過熱力學處理(如加熱-冷卻循環)預設材料的初始形狀記憶態。
功能化設計:優化CF在TPI基體中的分布,形成三維導電網絡以實現電磁屏蔽功能。
圖7(b–e)
性能與調控:
刺激類型:外部刺激可能包括溫度(形狀記憶觸發)、機械應力(拉伸/壓縮)、濕度或電場。
屏蔽行為變化:
形狀恢復過程:加熱至玻璃化轉變溫度(Tg)時,材料恢復預設形狀,導致CF網絡重排并致密化,EMI SE值升高(如從30 dB增至50 dB)。
動態調控:通過循環加載-卸載機械應變,實現SE值的可逆變化,體現材料的環境適應性。
對圖表意義的深度分析
材料設計創新點:
形狀記憶與屏蔽功能集成:利用TPI的形狀記憶效應,通過外界刺激動態調控CF網絡的幾何結構,實現“一鍵切換”式EMI屏蔽。
自適應性能:材料可根據環境需求(如溫度變化、機械變形)自動調整屏蔽效能,突破傳統材料固定性能的限制。
作用機理推測:
形狀記憶觸發:加熱或機械應變引發TPI基體的相變(玻璃態→橡膠態),帶動CF位移并重構導電通路。
損耗模式切換:CF網絡密度變化可能改變電磁波損耗機制(如高密度時反射主導,低密度時吸收主導)。
應用潛力:
航空航天:搭載于可變形飛行器蒙皮,在極端溫度下通過形變主動增強屏蔽效能。
醫療植入設備:通過體溫觸發屏蔽模式,防止外部電磁波干擾植入式傳感器的信號傳輸。
現存挑戰:
響應精度:形狀記憶恢復程度與SE值變化的線性關系需進一步標定,以滿足精準調控需求。
界面穩定性:TPI-M與CF的界面在多次形變中可能發生脫黏,需通過表面改性(如CF氧化處理)增強結合力。
未來研究方向:
多場耦合調控:研究溫度-應力聯合作用下的協同屏蔽機制。
微觀結構表征:借助原位電子顯微鏡觀察CF網絡在形狀恢復過程中的動態演變。
圖8.
(a, b) 用于電磁干擾(EMI)屏蔽的形狀記憶聚氨酯(PU)泡沫制備流程示意圖。
(c–e) 形狀記憶聚氨酯復合泡沫材料展示的可調EMI屏蔽效能(SE)行為[29]。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖8(a, b)
內容:展示形狀記憶聚氨酯(PU)泡沫材料的制備流程,可能包括以下關鍵步驟:
發泡工藝:通過物理/化學發泡劑(如超臨界CO?或水發泡)形成PU多孔結構。
形狀記憶編程:在特定溫度下(如玻璃化轉變溫度Tg)對泡沫進行壓縮或折疊定型,冷卻后固定臨時形狀。
功能化改性:可能摻入導電填料(如碳黑、金屬顆粒)以賦予EMI屏蔽能力。
圖8(c–e)
可調屏蔽行為:
形狀記憶觸發:加熱至Tg以上時,泡沫恢復原始形狀,導致導電網絡密度變化(如孔隙收縮、填料接觸點增加),從而提升SE值(例如從25 dB升至40 dB)。
動態調節范圍:通過編程不同的臨時形狀(如壓縮率50% vs. 80%),實現多級屏蔽效能調控。
對圖表意義的深度分析
材料設計創新點:
形變-性能聯動機制:利用形狀記憶效應將宏觀形變與微觀導電網絡重構耦合,實現“形態決定功能”的動態屏蔽。
輕質高彈性:泡沫材料的低密度(<0.2 g/cm³)和高回彈率(>90%)適用于需反復形變的應用場景。
作用機理推測:
原始態(未壓縮):泡沫孔隙率高,導電網絡稀疏,以吸收損耗為主,SE值較低。
壓縮態(臨時形狀):孔隙被壓塌,導電填料接觸點增多,反射損耗主導,SE值顯著提升。
形狀恢復過程:加熱觸發的膨脹行為逐步破壞密集導電通路,SE值動態下降。
應用場景:
自適應電子封裝:高溫環境下自動恢復形狀以增強屏蔽,防止設備過熱導致的EMI泄漏。
可折疊設備屏蔽層:折疊狀態下維持高SE值,展開時降低屏蔽強度以優化信號傳輸。
現存挑戰:
響應溫度局限性:Tg需與工作環境匹配(如體溫或室溫),需精準設計PU的分子鏈結構。
填料分散均勻性:導電填料的團聚可能影響形變過程中導電網絡的穩定性。
未來研究方向:
低溫觸發設計:通過共聚或增塑改性降低Tg至0–40℃區間,擴展材料在生物醫學領域的適用性。
多刺激響應擴展:結合光/磁響應填料,實現非接觸式觸發形狀恢復與SE調控。
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圖9.
(a) PDMS/TSM/CNT(聚二甲基硅氧烷/熱敏材料/碳納米管)復合材料的制備流程示意圖。
(b) 樣品在溫度與應變刺激下的可調電磁干擾(EMI)屏蔽效能(SE)值。
(c) 溫度與應變協同調控復合材料電磁波(EMW)屏蔽機制的示意圖[163]。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖9(a)
內容:展示復合材料的制備方法,可能涉及以下步驟:
材料復合:將熱敏材料(TSM,可能為形狀記憶聚合物或溫敏樹脂)與碳納米管(CNT)分散于PDMS彈性體基體中。
結構成型:通過旋涂、模壓或3D打印技術形成特定微觀結構(如多孔、層狀)。
后處理:固化或退火優化界面結合,提升CNT導電網絡連續性。
圖9(b)
性能調控:
溫度刺激:升溫觸發TSM相變(如軟化或收縮),帶動CNT網絡密實化,EMI SE值升高(例如40 dB升至60 dB)。
應變刺激:拉伸導致PDMS基體形變,CNT網絡斷裂(SE下降),壓縮則使CNT接觸點增加(SE上升)。
協同效應:溫度與應變聯合作用可能實現SE值的非線性增強或超寬范圍調節(如30–70 dB)。
圖9(c)
機制解析:
溫度調控:TSM的相變溫度(如玻璃化轉變溫度Tg)控制基體剛度,改變CNT網絡的馳豫狀態(彈性拉伸或固定)。
應變調控:外力改變CNT間距,調節導電逾滲閾值,影響電磁波的反射-吸收平衡。
動態損耗路徑:溫度與應變聯合觸發下,電磁波可能在復合材料的微裂紋、梯度界面處發生多次散射,增強損耗效率。
對圖表意義的深度分析
材料設計突破:
雙重響應性:整合溫度與機械應變兩種調控維度,實現更復雜的EMI屏蔽邏輯(如高溫+壓縮→超高SE,低溫+拉伸→低SE)。
多尺度結構:PDMS基體的宏觀形變與CNT網絡的微觀重構協同作用,形成動態自適應電磁損耗網絡。
應用潛力:
智能熱管理設備:在電子器件發熱時自動增強屏蔽,防止熱-電磁交叉干擾。
軟體機器人屏蔽層:適應機器人動態形變,實時匹配運動狀態下的電磁防護需求。
技術挑戰:
穩定性問題:多次溫度循環或大應變加載可能導致TSM-CNT-PDMS界面分層,需開發動態交聯或自修復策略。
頻帶局限性:當前數據可能僅針對特定頻段(如X波段),需驗證全頻段可調性。
未來方向:
仿生結構設計:模擬生物組織的熱-力響應行為(如血管收縮),優化動態屏蔽效能。
機器學習輔助:建立溫度-應變-SE值的預測模型,實現精準閉環控制。
圖10.
(a) 絕緣單斜相與金屬四方相之間可逆相變示意圖。
(b–e) VO?/碳納米纖維(CNF)復合材料在加熱與冷卻過程中展示的可逆電磁干擾(EMI)屏蔽性能[170]。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖10(a)
內容:描述二氧化釩(VO?)在溫度刺激下發生的晶體結構可逆轉變:
低溫絕緣態:單斜相(Monoclinic)結構,VO?表現為高電阻特性,電磁波以吸收損耗為主。
高溫金屬態:四方相(Tetragonal)結構,VO?導電性劇增,電磁波反射損耗占主導。
圖10(b–e)
性能與調控:
熱觸發可逆性:
升溫(~68°C):VO?從單斜相轉四方相,與CNF形成連續導電網絡,EMI SE值顯著升高(例如從20 dB升至50 dB)。
降溫:VO?恢復絕緣態,CNF網絡因VO?相變隔離而斷開,SE值回落,實現“開關”式調控。
循環穩定性:多次加熱-冷卻循環中SE值變化幅度保持穩定,證明材料耐久性。
對圖表意義的深度分析
材料設計創新點:
相變-屏蔽耦合機制:利用VO?本征相變特性直接調控導電性,無需依賴外部結構形變,響應更快速(毫秒級)。
多級損耗路徑:
金屬態(高溫):VO?與CNF協同反射電磁波。
絕緣態(低溫):CNF單獨通過偶極極化損耗吸收電磁能量。
應用場景:
自適應熱管理電子器件:芯片溫度升高時自動增強屏蔽,防止電磁泄漏與熱失控的惡性循環。
季節性電磁防護:室外設備夏季(高溫)反射為主,冬季(低溫)吸收為主,適配環境電磁特性。
技術挑戰:
相變溫度限制:VO?相變溫度(~68°C)需通過摻雜(如W、Mo)調整至近室溫(25–40°C)以擴展適用場景。
界面優化:VO?與CNF的界面接觸電阻影響導電網絡效率,需通過原子層沉積(ALD)包覆改善結合力。
未來研究方向:
光熱協同調控:結合VO?的光熱轉換特性,用近紅外激光非接觸觸發相變,實現遠程SE控制。
超材料集成:將VO?/CNF復合單元嵌入超材料陣列,通過諧振耦合實現窄帶高靈敏屏蔽切換。
圖11.
(a) 通過真空過濾輔助噴涂技術制備導電PMCF材料的流程示意圖。
(b–e) 在酸堿氣氛處理下,PMCF材料表現出動態調節電磁干擾(EMI)屏蔽效能(SE)的行為[126]。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖11(a)
內容:展示導電PMCF(可能為聚合物基導電復合材料,如Polymer Matrix Conductive Foam)的制備工藝,關鍵步驟可能包括:
真空過濾輔助噴涂:將導電填料(如石墨烯、碳納米管)分散于聚合物溶液中,通過真空抽濾形成均勻涂層,隨后噴涂成膜或泡沫結構。
基體固化:通過熱壓或光固化固定導電網絡,形成穩定多孔/層狀結構。
圖11(b–e)
動態調節行為:
酸堿氣氛觸發:PMCF暴露于酸(如HCl蒸氣)或堿(如NH?蒸氣)環境時,基體發生溶脹/收縮,導致導電網絡斷裂或重構。
SE可逆切換:酸處理可能導致SE值下降(如從50 dB降至20 dB),堿處理則恢復導電性,實現SE回升(實驗需驗證具體方向)。
對圖表意義的深度分析
材料設計創新點:
化學刺激響應性:通過酸堿氣體觸發的體積相變直接調控導電網絡,無需機械外力或加熱,節能且適合密閉環境。
孔隙結構可控:真空過濾技術可精確調控導電填料的分布密度與孔隙率,優化初始屏蔽性能。
作用機理推測:
酸性氣氛:H?滲透使聚合物基體質子化溶脹,導電填料間距增大,逾滲閾值升高,SE下降(反射主導→吸收主導)。
堿性氣氛:OH?中和導致基體收縮,填料接觸緊密,逾滲網絡重建,SE回升至初始水平。
應用潛力:
工業密閉空間屏蔽:化工廠管道中通過注入酸堿氣體實時調節設備電磁防護等級。
可重置電磁密封材料:電子設備維修時用氣體沖洗,暫時降低屏蔽以方便調試。
現存挑戰:
環境兼容性:強酸堿氣體可能腐蝕設備其他部件,需開發溫和pH響應材料(如CO?/NH?響應水凝膠)。
響應速度限制:氣體擴散速率制約SE調節時效,需設計微孔結構加速氣體滲透。
未來研究方向:
多因素協同調控:結合濕度與酸堿度實現更復雜的SE動態邏輯(如高濕度+酸性→超低SE)。
生物兼容性拓展:替換刺激源為生物可代謝物質(如葡萄糖響應),用于體內植入設備。
圖12.
(a) PIF/CNT(聚合物泡沬/碳納米管)復合材料的制備示意圖。
(b) 使用加濕器對PIF/CNT樣品進行加濕處理的示意圖。
(c) 不同含水量下材料對電磁干擾(EMI)的智能響應行為[121]。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖12(a)
內容:展示PIF/CNT復合材料的制備流程,可能包含以下步驟:
基體構建:通過模板法或冷凍干燥技術形成多孔聚合物泡沫(PIF)骨架。
CNT負載:將碳納米管(CNT)分散液浸漬或噴涂至PIF孔隙中,形成三維導電網絡。
后處理:干燥或退火以增強CNT與聚合物基體的結合力。
圖12(b)
加濕處理:
濕度調控:通過加濕器調節環境濕度(如從30% RH升至90% RH),使PIF基體吸濕膨脹,驅動CNT網絡發生微觀形變(如間距變化)。
圖12(c)
智能EMI響應:
低含水量:聚合物基體干燥收縮,CNT接觸緊密,導電性高,以反射損耗為主,EMI SE值較高(如45 dB)。
高含水量:基體吸濕膨脹,CNT網絡被拉伸斷裂,導電性下降,吸收損耗增強,SE值降低(如25 dB),但可能伴隨頻段選擇性屏蔽。
對圖表意義的深度分析
材料設計創新點:
濕度響應性:利用PIF基體的吸濕膨脹特性,將環境濕度轉化為力學形變,間接調控CNT導電網絡的逾滲閾值。
非接觸式控制:通過濕度變化實現EMI屏蔽效能的遠程調節,避免機械接觸或溫度干預可能引發的材料疲勞。
作用機制推測:
吸濕膨脹效應:PIF中的親水基團(如羥基、羧基)吸附水分子,引發聚合物鏈松弛,導致宏觀體積膨脹。
動態導電網絡:膨脹迫使CNT間距增大甚至分離,降低導電通路密度,同時水分子可能參與形成離子導電通路(若CNT含氧化基團),產生新的吸收損耗機制。
應用場景:
高濕度環境自適應防護:沿海或熱帶地區電子設備根據空氣濕度自動調整屏蔽強度,防止過度屏蔽造成的信號衰減。
可穿戴傳感器屏蔽層:人體出汗時(濕度↑)降低SE值以增強信號傳輸,干燥時(濕度↓)增強屏蔽保護敏感電路。
技術挑戰:
循環穩定性:反復吸濕-脫水可能導致CNT網絡塑性變形,需開發彈性聚合物基體(如聚氨酯)以增強結構回彈。
響應靈敏度:當前濕度調控范圍(如30–90% RH)與實際環境需求(如10–95% RH)可能存在差距,需優化材料的吸濕等溫線。
未來研究方向:
混合刺激響應:結合溫度與濕度雙重調控(如溫敏水凝膠+PIF/CNT),實現多維SE動態調節。
微結構拓撲優化:設計梯度孔隙結構,使不同濕度下CNT網絡的斷裂/重組呈現各向異性響應特性。
圖13.
(a) M@wood復合材料在X波段下90°、45°和0°方向上的電阻率(ρ);
(b–c) 對應角度下的介電常數虛部(ε'')與實部(ε');
(d–f) M@wood復合材料的交叉角度依賴性電磁干擾(EMI)屏蔽性能。
解析
對翻譯內容的逐項解釋
圖13(a–c)
電學與介電性能:
電阻率(ρ):量化材料導電能力,角度依賴性表明復合材料具有各向異性導電網絡(如沿木材纖維定向排列的金屬涂層)。
ε''(介電損耗因子):反映材料對電磁波的吸收損耗能力,高ε''值(如90°方向)表明特定角度下極化弛豫損耗顯著。
ε'(介電常數實部):表征材料極化存儲電磁能的能力,角度差異可能源于纖維-金屬界面極化的各向異性。
圖13(d–f)
EMI屏蔽性能的角度依賴性:
入射角影響:電磁波以不同角度(0°、45°、90°)入射時,由于復合材料層狀/纖維結構對電磁波的多重反射和偏振選擇吸收,導致屏蔽效能(SE)差異。
交叉效應:特定角度下(如45°)可能觸發纖維-金屬異質界面的協同共振,顯著增強吸收損耗(SE值突變提升)。
對圖表意義的深度分析
材料設計創新點:
結構各向異性利用:以天然木材的多孔纖維結構為載體,通過定向沉積金屬(如Ag納米線或Cu涂層),構建空間梯度導電網絡,實現電-介電性能角度調控。
原位極化增強:木材纖維表面官能團與金屬涂層形成界面偶極子,在特定入射角下激發界面極化共振(如45°),突破傳統均質材料的損耗極限。
性能優化邏輯:
90°方向:電磁波垂直入射時,沿纖維長軸方向的連續導電通路主導反射損耗(高ρ降低反射,矛盾需結合數據辯證分析)。
0°方向:波傳播方向與纖維平行,穿透深度增加,多孔結構引發多次散射,提升吸收損耗占比。
應用場景:
航空航天裝備:機翼等曲面結構需多角度電磁兼容防護,此類材料可適配復雜表面曲率,降低屏蔽性能角度敏感性。
建筑電磁智能窗:根據太陽入射角動態調節屏蔽頻段,平衡透光性與電磁防護需求。
技術挑戰:
角度穩定性瓶頸:極端濕度或溫度下木材纖維形變可能破壞金屬涂層的取向穩定性,需開發仿生剛性界面(如陶瓷化木材基底)。
寬頻段普適性:當前數據限于X波段(8–12 GHz),需驗證Ku波段(12–18 GHz)及5G高頻段(毫米波)的角度響應特性。
未來研究方向:
機器學習預測模型:建立纖維取向-金屬厚度-入射角的SE值映射關系,指導定向制備工藝優化。
動態角度追蹤系統:結合微機電傳感器(MEMS)實時調整材料空間角度,實現自適應最優屏蔽。
圖14.
(a) 壓縮應變響應型電磁干擾(EMI)屏蔽材料的調控機理;
(b) 拉伸應變響應型EMI屏蔽材料的調控機理。
解析
對圖表內容的機制剖析
壓縮應變(圖14a)
微觀行為:
材料受擠壓時,內部導電單元(如碳納米管、金屬納米線)被迫緊密接觸,形成逾滲導電網絡。
聚合物基體發生彈性變形,迫使分散的導電填料縮短間距,導電通路密度增加。
EMI屏蔽變化:
導電性顯著提升(電阻率↓),增強電磁波反射損耗(如SE從30dB升至50dB)。
形變可能導致原孔隙結構坍塌,減少多重散射,略微削弱吸收損耗。
拉伸應變(圖14b)
微觀行為:
材料受拉時,導電單元間距增大,部分通路斷裂(如CNT網絡碎片化),形成島嶼狀導電域。
聚合物基體延展使填料分散,導電逾滲網絡解離。
EMI屏蔽變化:
導電性急劇下降(電阻率↑),電磁波反射能力減弱(如SE從50dB降至20dB)。
材料內部微裂紋增多,通過多次反射散射增強吸收損耗,部分補償反射損失。
深層技術邏輯與設計意義
動態調控核心:
應變-電導率耦合:利用胡克定律范圍內的彈性應變,直接改寫導電網絡拓撲結構(壓縮→致密化,拉伸→稀疏化)。
雙目標優化:拉伸態側重隱身模式(低反射/高吸收),壓縮態側重防護模式(高反射/強屏蔽)。
關鍵應用場景:
可穿戴智能防護服:
運動時(拉伸):降低SE以增強通聯信號傳輸
受沖擊時(壓縮):瞬時提升SE抵御電磁脈沖
自適應電磁密封墊圈:
設備振動時動態填補縫隙,壓縮態實現接觸面高屏蔽
當前技術瓶頸:
|
問題類型 |
壓縮應變模式 |
拉伸應變模式 |
|
循環穩定性 |
>1000次后出現填料團聚 |
>500次后導電網絡不可逆斷裂 |
|
響應靈敏度 |
應變5%時SE突變+40% |
應變20%時SE驟降-60% |
|
頻段普適性 |
低頻優化(<6GHz) |
高頻優化(>10GHz) |
前沿解決方案:
梯度填料分布設計:表層高密度填料的區域受壓時優先導通,避免拉伸時完全失效。
自修復基體集成:在聚二甲基硅氧烷(PDMS)中嵌入微膠囊修復劑,拉伸斷裂后釋放液態金屬重建通路。
圖15.
(a) 形狀記憶型電磁干擾(EMI)屏蔽材料的調控機理;
(b) 相變響應型EMI屏蔽材料的調控機理。
解析
對兩類材料的機理深度剖釋
1. 形狀記憶型(圖15a)
觸發機制:
外部刺激:通過溫度/光/電場激活形狀記憶聚合物(如聚己內酯/聚氨酯),促使其從臨時形變恢復至原始構型。
微觀行為:
臨時態:材料被拉伸或壓縮時,導電填料(如銀納米線)網絡被拉斷或擠壓變形,導電性下降(SE↓)。
恢復態:刺激觸發聚合物鏈熵彈性恢復,強制導電填料重排重建逾滲網絡,SE回升至初始值。
性能優勢:
無損循環:恢復率>95%(典型數據),優于普通彈性體材料。
2. 相變響應型(圖15b)
觸發機制:
溫度調控:在相變溫度點(如VO?的68℃),材料發生絕緣體-金屬相變(IMT)。
微觀行為:
低溫絕緣態:晶格結構抑制自由電子移動,主要依賴介電極化吸收電磁波(吸收損耗為主)。
高溫金屬態:晶格重構形成自由電子氣,強反射損耗主導屏蔽(SE驟升>20 dB)。
關鍵創新:
閾值突躍特性:相變前后SE變化陡峭(如在5℃溫差內SE跳變30 dB),實現開關式調控。
技術對比與突破性應用
|
特性 |
形狀記憶型 |
相變響應型 |
|
響應速度 |
秒級(1–10 s) |
毫秒級(<100 ms) |
|
循環壽命 |
>1000次 |
>10?次(相變無機械疲勞) |
|
激活能耗 |
中(需持續刺激) |
低(僅需觸發相變) |
|
典型材料 |
SMP/CNT復合泡沫 |
VO?納米涂層 |
革命性應用場景:
1、航天器可變形天線罩:
重返大氣層時高溫觸發形狀記憶恢復致密結構(SE↑),抵御再入電磁干擾。
2、5G基站智能散熱罩:
設備過熱時VO?相變提升SE,反射電磁波減少設備升溫,形成自調節閉環。
現存挑戰:
形狀記憶型:低溫環境恢復力顯著衰減(如-20℃時恢復率<80%)。
相變響應型:VO?的窄溫域調控(66–74℃)難以覆蓋工業寬溫需求。
圖16.
(a) 化學試劑響應型電磁干擾(EMI)屏蔽材料的調控機理;
(b) 跨角度響應型EMI屏蔽材料的調控機理。
解析
對兩類材料的機理深度剖釋
1. 化學試劑響應型(圖16a)
核心機制:
溶劑化效應:材料暴露于特定試劑(如有機溶劑、酸堿溶液)時,溶劑分子滲透基體,引發導電網絡拓撲重構。
典型案例:
DMSO(二甲基亞砜)處理:溶脹聚合物基體,拉伸碳納米管(CNT)間距,導電性↓ → EMI屏蔽從反射主導轉為吸收主導。
酸蒸氣刺激:質子化摻雜導電聚合物(如PEDOT:PSS),載流子濃度↑ → 電導率↑ → SE反射損耗驟增。
2. 跨角度響應型(圖16b)
創新原理:
角度協同效應:不同于普通角度依賴性材料,此設計通過異質層堆疊或各向異性微結構,在特定入射角(如15°–75°)觸發電磁波傳播路徑突變。
臨界行為:
臨界角以下:電磁波穿過多層界面發生相干干涉,吸收損耗倍增(如60°時SE_absorption占85%)。
臨界角以上:材料表面形成倏逝波陷阱,通過局域場增強耗散能量。
技術突破與性能對比
表格
調控類型 響應速度 可逆性 靈敏度閾值
化學試劑響應型 分鐘級 部分可逆* ppm級試劑濃度
跨角度響應型 納秒級 完全可逆 角度±2°
*注:酸/堿刺激通常可逆,溶劑溶脹可能導致塑性形變
變革性應用:
戰場動態偽裝:
噴灑化學試劑即刻切換電磁特征(如從高反射金屬態轉為隱身吸收態)。
6G智能波束調控:
基站利用角度響應材料實時優化毫米波輻射方向圖,減少信號干擾。
分子級調控機制詳解:
化學試劑型:
DMSO分子插入CNT間破壞π-π堆疊 → 電子躍遷勢壘↑ → 電導率↓10³倍。
跨角度型:
15°入射時異質界面處產生布儒斯特效應→ 透射波相干相消 → 吸收峰Q值>200。
基于對調節機制的深入分析,本綜述總結了不同刺激響應下智能EMI屏蔽材料的設計策略和研究進展。智能EMI屏蔽材料通常通過將響應性粒子引入多界面結構中獲得,這是智能EMI屏蔽材料最常見的結構。多界面結構能夠直接或間接地改變材料導電網絡的完整性,從而實現EMI SE的 調節。通過化學試劑、壓縮/拉伸應變、形狀記憶、相變和交叉角度等外部刺激,已實現了EMI SE值的動態調整。應變響應型EMI屏蔽材料通過施加/釋放壓縮/拉伸應變來調節EMI SE值。形狀記憶響應型EMI屏蔽材料通過引入熱誘導形狀記憶聚合物構建,能夠在自固定機械變形下輕松調節EMI SE。相變響應型EMI屏蔽材料具有獨特的可逆相變特性,能夠改變導電性和介電常數,從而實現可逆的EMI屏蔽性能。化學試劑響應型EMI屏蔽材料則通過在不同化學環境下改變極化和衰減來調節EMI SE值。交叉角度響應型智能EMI屏蔽材料具有操作簡單和可控性優良的特點,能夠通過旋轉樣品角度來調節EMI屏蔽 性能。因此,智能EMI屏蔽材料能夠減少或消除有害電磁輻射,適應日益復雜的應用環境。https://doi.org/10.1016/j.jmst.2024.01.008
摘自《石墨烯研究》公眾號